员工离职后，用人单位应当在解除或终止劳动合同时出具解除或终止劳动合同的证明，并在 十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。因此， 离职证明一般是在当天就可以开出来的，最迟不晚于离职后十五天。
建议员工在离职时及时与用人单位沟通，确保在离职手续办理完毕前能够获得离职证明，以便顺利办理相关后续事宜。
