离职时需要准备的材料通常包括：
1. 离职申请表：明确离职原因、日期等基本信息，员工签字确认。
2. 辞职信：正式提出辞职的书面文件。
3. 劳动合同：员工与用人单位签订的合同，可能包括补充协议和竞业禁止条款。
4. 保密协议确认书：确认员工离职后仍需遵守的保密义务。
5. 知识产权归属声明：明确员工在职期间产生的知识产权归属。
6. 离职证明：由公司出具，证明员工的离职时间、岗位等信息，加盖公司公章。
7. 薪资结算确认单：确认员工离职前的薪资、福利等结算情况，员工签字。
8. 社保公积金停保通知单：通知员工社保、公积金的停保时间及后续处理方式，员工签字确认。
9. 公司财物归还确认书：确认员工已归还公司的财物，如电脑、钥匙等，相关部门负责人签字。
10. 解除劳动合同通知书（被动离职）：明确解除劳动合同的原因、时间等，加盖公司公章。
11. 离职补偿协议（若有）：约定离职补偿的金额、支付方式等，双方签字。
12. 身份证：用于核实身份。
13. 档案和社会保险关系转移手续：办理离职手续时，用人单位应出具并办理。
14. 工作交接清单：详细列出员工需要交接的工作内容、资料、物品等，交接双方及监交人签字。
15. 离职面谈记录表：记录离职面谈的内容，包括离职原因分析、对公司的建议等，员工与HR签字。
离职手续完成后，员工应确保所有材料和财务结算清楚，并办理好档案和社会保险关系的转移。